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過氧化氫制二氧化硫脲合成方法研究
發(fā)布時間:2015-2-13 10:01:38   點(diǎn)擊:次   【打印】【關(guān)閉

       二氧化硫脲(thiourea dioxide)學(xué)名亞氨基-氨基-甲基亞磺酸(同分異構(gòu)體為甲脒亞磺酸),分子式CH4N2O2S,簡稱TD、TUDO或TUD,是一種無臭的白色粉末。其還原能力是保險粉(聯(lián)二亞硫酸鈉)的5倍,且具有穩(wěn)定性好、運(yùn)輸較安全、還原效果好、不污染環(huán)境等優(yōu)點(diǎn),廣泛用于紡織、造紙、感光材料、化妝品等工業(yè)領(lǐng)域。二氧化硫脲存在2種同分異構(gòu)體:
       在酸性和常溫下,二氧化硫脲主要是以異構(gòu)體(I)形式存在,此時它的性質(zhì)很穩(wěn)定,不易分解,還原電位低。在堿性和加熱(50℃以上)情況下,二氧化硫脲轉(zhuǎn)化為異構(gòu)體(II)的形式,這時性質(zhì)較活潑,反映出強(qiáng)烈的還原性,分解生成尿素和次硫酸
       二氧化硫脲通常有3種合成路線:
       ①以臭氧和硫脲為原料;
       ②以氰氨化鈣、硫化銨和過氧化氫為原料;
       ③以硫脲和過氧化氫為原料。
       比較以上3種合成路線,路線③具有原料易得、操作簡單、易于工業(yè)化等優(yōu)點(diǎn)。目前國內(nèi)外二氧化硫脲的制備一般采用硫脲和過氧化氫合成制得。我國是硫脲生產(chǎn)大國,硫脲產(chǎn)量占世界總產(chǎn)量的70%左右。目前我國二氧化硫脲生產(chǎn)企業(yè)有10多家,主要分布在河南與河北兩省,其中萬噸級規(guī)模以上的生產(chǎn)企業(yè)僅河南宏業(yè)化工有限公司一家。國內(nèi)企業(yè)均采用過氧化氫合成工藝,但普遍存在收率較低和保質(zhì)期較短的問題。
       硫脲和過氧化氫為原料合成二氧化硫脲的反應(yīng)按過程的操作方式可分為間歇法和連續(xù)法。連續(xù)法是硫脲和過氧化氫兩種原料按一定比例同時進(jìn)入螺旋管反應(yīng)器,邊混合邊反應(yīng),同時迅速換熱;將反應(yīng)熱移走,反應(yīng)混合物進(jìn)入0~5℃結(jié)晶器,最后分離結(jié)晶得到產(chǎn)品。該工藝對反應(yīng)器設(shè)計要求高,對物料配比和操作條件要求較嚴(yán)格,故目前工業(yè)上大多采用操作較簡單的間歇法生產(chǎn)二氧化硫脲。間歇法的操作過程是:用適量一定溫度的水將硫脲溶解加入到反應(yīng)器中,滴加一定濃度的過氧化氫,并充分?jǐn)嚢?,冷卻,使反應(yīng)溫度保持在5℃左右。反應(yīng)完畢,在低溫下陳化結(jié)晶一定時間后,快速過濾,濾餅在50℃干燥即得成品。影響二氧化硫脲收率的因素較多。

 

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